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                    石 油 化 学 工 業 協 会  
整理番号:No.09          作成   1983年5月18日
改訂   2000年5月31日

1.製品の名称  アセトアルデヒド


2.組成、成分情報

化学名 アセトアルデヒド
(別名:アルデヒド、エチルアルデヒド)
含有量 99%以上
化学式 CH3CHO  (分子量 44.05)
官報公示整理番号 化審法・安衛法 (2)−485
CAS No. 75−07−0

3.危険・有害性の要約

分類の名称 引火性液体、腐食性物質
有害性 蒸気は麻酔作用があり、眼及び呼吸器官を強く刺激する。肺水腫を起こすことがある。液体に接触すると眼及び皮膚に腐食性がある。発がん性についてはIARCでグループ2B(ヒトに対して発がん性があるかもしれない)に分類されている。
環境影響 生分解性良好
危険性 揮発性が高く、引火性の極めて強い液体。液体の気化速度は非常に速く、空気と混合して爆発性のガスとなる。蒸気は空気より重く低所に滞留しやすい。

4.応急措置

吸入した場合 被災者を直ちに空気の新鮮な場所に移動させる。身体を毛布などでおおい、保温して安静に保つ。呼吸が止まっている場合及び呼吸が弱い場合は、衣類を緩め呼吸気道を確保した上で人工呼吸を行う。意識はないが呼吸している場合、又は意識はあるが呼吸困難な場合は酸素吸入が有効である。医師の指導の下に行うことが望ましい。医師の指示なしに酸素以外の投薬をしたり、被災者に口からものを与えてはならない。直ちに医師の手当てを受ける。被災後48時間までの間は、肺水腫の生じる恐れがあるので、医療機関で経過を見る必要がある。
皮膚に付着した場合 一刻も早く洗浄を始め、付着した製品を完全に洗い流す必要がある。洗浄が遅れたり、不十分だと重度の皮膚障害の恐れがある。
汚染された衣服、靴などは多量の水をかけ、洗い流しながら速やかに脱ぎ捨てる。必要であれば衣服等を切断する。その後、水または微温湯を流しながら最低20−30分間、洗浄する。直ちに医師の手当を受ける。
目に入った場合 一刻も早く洗浄を始め、入った製品を完全に洗い流す必要がある。洗眼が遅れたり、不十分だと失明の恐れがある。
コンタクトレンズを使用している場合は固着していない限り、取り除いて洗浄する。適温のゆるやかな流水により、15分以上、救急車が来るまで洗浄する。生理食塩水がすぐ入手できれば使用する。洗浄を中断してはならない。洗眼の際、まぶたを指でよく開いて、眼球、まぶたの隅々まで水がよく行き渡るように洗浄する。直ちに眼科医の手当てを受ける。すぐには痛みがなく視力に影響がなくとも障害が遅れて現れることがあるので必ず医師の診断を受ける。
飲み込んだ場合 吐かせようとしてはならない。水でよく口の中を洗わせる。コップ1〜2杯の水を飲ませて胃の中の物質を希釈する。(牛乳がすぐ入手できれば水を飲ませた後に与えても良い。)嘔吐が自然に起こったときは、気管への吸入が起きないように身体を傾斜させる。嘔吐後、再び水を飲ませる。保温して速やかに医師の手当てを受ける。

5.火災時の措置

消火剤 粉末、二酸化炭素、泡(耐アルコール泡)、水噴霧が有効である。
消火方法 周辺火災の場合
 速やかに容器を安全な場所に移す。
 移動不可能な場合には容器及び周辺に散水して冷却する。
着火した場合
 消火剤又は多量の霧状の水を用いて消火する。関係者以外の立入を禁止する。
消火を行う者の保護 消火作業の際には空気呼吸器その他の保護具を着用し、風下で作業をしない。

6.漏出時の措置

人体に対する注意事項 1.漏出した場所の周辺に、ロープを張るなどして関係者以外の立ち入りを禁止する。
2.作業の際は保護具を着用し飛沫が皮膚に付着したり、ガスを吸入しないように
 注意し、風上から作業する。
3.風下の人を退避させる。
環境に対する注意事項 1.付近の着火源となるものを速やかに取り除く。
除去方法 1.危険なくできるときは漏洩部を止める。
2.漏出した場所の周辺から人を退避させると共に火災爆発の危険性を警告する。
3.少量の場合
 乾燥砂、土、おがくず、ウエス等に吸収させ密閉できる容器に回収する。
4.大量の場合
 盛り土で囲って流出を防止し、安全な場所に導いてから回収する。
 この際、下水、側溝等に入り込まないように注意する。 

7.取扱い及び保管上の注意

取扱い 1.吸入を防ぎ、直接眼、皮膚、衣類と接触をしないように必ず、有機ガス用防毒マスク、保護メガネ、
 保護手袋、等適切な保護具を着用し、できるだけ風上から作業する。
2.
取扱い後、手洗い洗顔等を十分行い、衣服に付着した場合は着替える。
3.
蒸気の拡散をできるだけ抑え、作業環境を許容濃度(暴露防止及び保護措置の項参照)以下に保つ。
4.
空気との混合ガスは非常に爆発しやすいので、取り出しや移送の際、あらかじめ配管、貯槽などは
 不活性ガスで置換しておく。
5.
容器等蒸気の発生源を密封し、局所排気装置を設置する。
6.
漏れ、あふれ、飛散を防ぎ、みだりに蒸気を発散させない。
7.引火しやすいため、火気、火花を発生するもの、高温物を付近で使用しない。
8.
酸、アルカリとの接触を避ける。
9.
電気設備は全て防爆構造とし機器類は静電気対策を行い、作業衣、作業靴は導電性のものを用いる。
(容器取扱い) 10.容器を転倒させ、落下させ、衝撃を加え、または引きずる等の粗雑な取扱いをしない。使用済容器は
 一定の場所を 定めて集積する。
11.
タンクローリー、鋼鉄ドラムなどに注入する作業は、温度を 20 ℃ よりできるだけ低く保ち、その容器内部を
 不活性 ガスで置換する。また空気圧によって移送してはならない。
保管 1.貯蔵する場合には、窒素又は他の不活性ガスを封入する。
2.容器は、密封して、直射日光を避け、冷却保管する。
3.
保管場所は火気厳禁とし、酸、アルカリ、可燃物の近くやボイラー室、その他危険と思われる設備から極力
 隔離する。
4.
労働衛生及び爆発防止のため適切な換気設備を設ける。
5.「火気厳禁」、「関係者以外立入禁止」等の必要な標識を見やすい場所に掲示する。

8.暴露防止及び保護措置

管理濃度 設定されていない。
許容濃度 日本産業衛生学会勧告値(1999) : 50 ppm ( 90 mg/m3 )
ACGIH (TLV-CEILING)(1999)   : 25 ppm ( 45 mg/m3 ) A3
設備対策 ・屋内で使用する場合は、発生源の密閉化、又は局所排気装置を設置する。
・取り扱い場所の近くに安全シャワー、手洗い、洗眼設備を設け、その位置を明瞭に表示する。
保護具 呼吸器の保護具     :有機ガス用防毒マスク、送気マスク、空気呼吸器
手の保護具        :ゴム手袋
目の保護具        :ゴーグル型保護眼鏡
皮膚及び身体の保護具 :不浸透性保護衣

9.物理的及び化学的性質

外観 無色透明な液体
臭気 高濃度のものは刺激性の匂い、低濃度のものは果実様の芳香
比重 0.788 ( 20 ℃ )
沸点 20.8 ℃
融点 -121 ℃
溶解度 水、エタノール、エーテルに任意の割合に溶解
蒸気密度 1.52 (空気=1)
蒸気圧 66.5 kPa ( 50 mmHg )/9.4 ℃
引火点 -38.89 ℃ (タグ密閉式)(石化協 危険物等データベース登録値)
発火点 175 ℃
爆発限界 下限 4.0 vol%  上限 57.0 vol% 

10.安定性及び反応性

加圧下では爆発性の過酸化物を生じるおそれがあるので、空気との接触を避ける。アセトアルデヒドは大部分の金属に対して腐食性を示さないが、蒸気の状態では容易に酸化されて酢酸となり、これが多くの金属を強くおかす。
強アルカリ又は強酸と接触すると特に激しく反応する。酸化剤と接触すると激しく反応する。

11.有害性情報  

  1.ヒトへの健康影響

     50 ppm ( 90 mg/m3 )×15分の曝露により、鼻を含む呼吸器への刺激作用はなかったが、軽度の目への刺激を認めた。 1,2)

     刺激性/腐食性

     蒸気による刺激作用は、咳嗽、鼻腔、咽頭、目の灼熱感を主とする。アセトアルデヒドの飛散による目に対する作用は、灼熱感、流涙、かすみ目。長期間の皮膚に対する作用は、発赤、火傷、直接刺激あるいは感作による皮膚炎を生じる。 1,2)
液体及び高濃度蒸気は目、鼻、のどの粘膜および皮膚をきわめて強く刺激し腐食を起こす。全身的には麻酔作用、意識混濁、気管支炎、肺浮腫などを起こす。
初期症状は慢性アルコール中毒に似ている。 3)

  2.動物への影響    

     急性毒性

     LD50 経口 ラット 1,930 mg/kg 1,2)
皮下 ラット 640 mg/kg 1,2)
マウス 560 mg/kg 1)
腹腔 マウス 500 mg/kg 1)
ハムスター 96.1 mg/kg 1)
経皮 ウサギ 3,540 mg/kg 4)
静脈 マウス 165 mg/kg 1)
LC50 吸入 ラット 13,300 ppm ( 24 g/m3 ) ×4h 興奮状態と呼吸困難  1,2)
20,000 ppm×30 min 2)
ハムスター 17,000 ppm ( 31 g/m3 ) ×4 h 1)

 
     亜急性・慢性毒性

 ・吸入反復投与試験
   6 h/d、5 d/wk、3ヶ月以上において高濃度 ( ≧ 1,000 ppm ) では、体重増加の抑制などの非特異的毒性がラット、ハムスターに認められた。しかし低濃度では ( 750-390 ppm )では認められなかった。高濃度暴露においては鼻腔嗅覚および呼吸上皮、咽頭上皮に種種の病理変化(異形成、過形成、角化等)及び炎症性変化がラット、ハムスターに認められた。 1,2)
      ラットを用いて4週間吸入毒性試験を 0、 400、 1000、 2200、 5000 ppm で行った。 5000 ppm では強い呼吸困難と興奮を示した。生育の遅れが雄の上の3レベルで、雌では最高群のみに見られた。血中のリンパ球の低下が両性の 5000 ppm で見られた。 1000, 2000, 5000 ppm の雄で尿の量の減少と密度の上昇が見られた。 5000 ppm では肝臓重量の低下が両性で、また腎臓、脾臓の重量減少が雌で、肺の重量増加が、雄で見られた。解剖学的所見では有意差は見られなかった。顕微鏡的には過形成や変性のあるなしにかかわらず退行性変化が嗅覚の上皮組織に見られた。 400 ppm でも影響レベルである。 5)
 ・反復経口投与試験
      ラットを用いて 0、 25、 125、 625 mg/kg bw/day を飲料水に入れて4週間投与した。一般的観察、行動、成長、死亡率等に変化はなかった。625 mg 群で摂餌量、尿量が低下し、血液学的パラメーターに変化があった。また腎の重量増加があった。前胃に過角化症が見られた。
最大無影響は 125 mg/kg と結論される。 6)

 
     変異原性

     ヒトリンパ球を用いた姉妹染色分体交換試験は陽性であった。 7)
ハエ (fruit fry) で、ある程度の突然変異の誘発が認められた。 8)
サルモネラ菌 (TA1535、TA1538、TA98、TA100) に対し、肝マイクロゾーム分画の添加の有無にかかわ らず、変異原性を認められなかった。 1)


     発がん性

     ラット(最小暴露濃度 750 ppm×6h、6 h/d、5 d/wk、52 wk)、ハムスター( 2,500-1,650 ppm×7h、7 h/d、5 d/wk、52 wk)を経気道曝露でラット、ハムスターの鼻腔、咽頭に腺癌、扁平上皮癌の発生が認められた。 1)
ラットを用いて 0、750、1500、3000 ppm (毒性が見られたので52週から 1000 ppm まで低下させた。)を(1日6時間、週5日、28ヶ月)曝露した。最高濃度群の動物は強い呼吸性の障害例えば流涎、呼吸困難、口呼吸が見られた。48週では最高濃度群で新生物につながる鼻の膨れが見られた。成長の遅れが雄の各群と雌の 1500 と 3000 ppm 群で見られた。また死亡率の上昇が各群で見られた。鼻の粘膜と上皮細胞に細胞毒性を示した。偏平上皮がんと腺がんの2種の悪性腫瘍を引き起こすと結論された。 2)
IARC で2B(ヒトに対して発がん性があるかも知れない)、ACGIH でA3(動物発がん性物質)にリストされている。


     催奇形性

     ラット、マウスを用いた器官形成期における腹腔及び静注で胎仔吸収、奇形(脳、顔面、四肢の異常)、器官形成期以後の投与では胎仔発達遅延及び胎仔死亡が認められた。一方他の実験ではマウスにおいて催奇型性、胎仔毒性は認められなかった ( 200 mg/kg、up ) 1) 


     生殖毒性

     2 % 水溶性の形で 240 mg/kg を胃ゾンデにより妊娠成立日より1回/日強制投与した結果、母獣では、対照に比し摂餌量の低下は見られなかった。妊娠期の体重増加に有意な抑制が見られた。胎盤重量は有意に低下した。子の数はわずかに少なかった。子の体重は有意に低かった。子の大脳、肺、肝、腎、胸腺などに発育遅延が見られた。 11)



12.環境影響情報

分解性   : 生分解性良好 分解率 80 % (BOD 測定 14日)  12)
生態影響 : ピンフィッシュ TLm24 70 ppm   13)
ブルーギルサンフィッシュ  TLm96 53 ppm   13)
藻類に対する EC5 82 mg/l  14)

ミジンコ EC50 42 mg/l  14)

13.廃棄上の注意

  1. 廃棄に際しては引火、爆発の危険性がないように配慮する。廃棄が完全に終了するまで監視する。
  2. アセトアルデヒド廃液は、多量の水で希釈して活性汚泥等で処理する。
  3. アセトアルデヒド廃液を焼却処理することは、危険であるので避ける。
  4. 空容器を廃棄するときは、内容物を完全に除去した後に処分する。

14.輸送上の注意

  国連分類 : クラス3 (低引火性液体 P.G 1)
  国連番号 : 1089
  IMDG   : クラス3.1 等級1.旅禁

  1. 車両等によって運搬する場合は、荷送人は運送人へ運送注意書、イエローカードを携帯させる。
  2. 輸送容器(タンクローリー、鋼鉄ドラムなど)に注入する作業は、温度を20℃よりできるだけ低く保ち、その容器内部を不活性ガスで置換する。また空気圧によって移送してはならない。ホースの脱着時は、ホース内の残留物の処理を完全に行う。
  3. タンク車(ローリー)で輸送するとき、輸送中に漏れが起こらないように液の取出し口のバルブ、フランジ面及び安全弁の点検をあらかじめ十分に行う。
  4. タンク車、(ローリー)等への充填、積みおろしの際は、平地に停止し、サイドブレーキをかけ、エンジンを停止させ車止を施す。静電気の発生を防止するために、接地する。
  5. 衝撃、転倒、落下、摩擦等によって容器を破損しないように積込み、荷崩れ防止を確実に行う。
  6. 輸送前に容器の破損、密閉されているか、また液やガスの漏れがないかを確認する。
  7. 容器の運搬に際しては引火又は発火しやすい物品及び腐食性薬品との積み合わせをしてはならない。

15.適用法令

労働安全衛生法 施行令別表1.危険物(引火性の物)、
施行令別表第9、通知対象物 (MSDS関連)
消防法 危険物第4類 特殊引火物 水溶性液体 危険等級1.(指定数量50 l )
高圧ガス保安法 一般高圧ガス保安規則第2条(可燃性ガス)
船舶安全法 (危規則)別表第5 低引火点引火性液体
航空法 別表第3(引火性液体)
悪臭防止法 悪臭物質
化学物質管理促進法 第一種指定化学物質

16.その他の情報

  文献:

  1. 産業医学 32, 402 (1990)
  2. ACGIH : Documentation of the threshold limit values and biological exposure indicies, 6th ed. (1991)
  3. 後藤 稠 他編:産業中毒便覧 医師薬出版(株)(1977)
  4. NIOSH : Registry of Toxic Effects of Chemical Substances (1992)
  5. EPA/OTS ; Doc#86-920000429 : Acute and subacute inhalation toxicity studies on acetaldehyde in rats
  6. EPA/OTS ; Doc#86-920000418 : Short-term (4-week) oral toxicity study with acetaldehyde and formaldehyde in rats
  7. EPA/OTS ; Doc#86-920000427 : Life-span (27-month) inhalation carcinogenecity study of acetaldehyde in rats
  8. R.A.Woutersen et al.: Toxicology, 31, 123 (1984)
  9. IARC Monographs of the Carcinogenic Risk of Chemicals to Humans, Vol.71 (1999)
  10. ギュンター・ホンメル編、新居六郎 訳:危険物ハンドブック(1991)
  11. 雌ラットアセトアルデヒド曝露の子ラットへの影響:アルコール研究と薬物依存 27(3), 334, (1992)
  12. 化審法の既存化学物質 安全性点検データ集:化学品検査協会編(1992)
  13. Committee on Aldehydes, Formaldehyde and Other Aldehydes:
    National Research Council NATIONAL ACADEMY PRESS (1981)
  14. 化学物質の安全性評価・国連 IPCS 環境保険クライテリア抄訳 第3集, 167アセドアルデヒド(1995)